酚醛树脂固化体系合适的官能度
前已述及,
甲醛是二官能度的单体,为了制得可以固化的树脂,酚的官能度必须大于2,在三官能度的酚中,
苯酚、问甲酚和问苯二酚是最常用的原料。三官能度和二官能度酚的混合物同样可以制得可固化的树脂。加入或存在少量单官能度酚,同样可以会很大地影响固化性能。除酚官能度影响树且旨性能外,酚的结构也影响树脂的性能,如酚环上有体积很大的负电性取代基,即使三官能度酚的用量很大,也不能得到很好的固化性能的树脂;反之,某些具有两个甚至一个官能度的酚,也可能得到较好的交联聚合物。
酚醛树脂在磨料磨具行业的应用
树脂磨具的结合剂就是 酚醛 树脂 ,其作用是把 松散的磨料固结起来 ,形成具有一定形状 ,一定硬度 和强度 ,并且有一定磨削性 能的工具 。粉状分选树 脂和液体
酚醛树脂都是作为砂 轮结合剂 的,但其作 用不同。液体
酚醛树脂是磨料 的湿润剂,而粉状酚 醛树脂是主结合剂,在砂轮中总的树脂加人量范围在 15% 一18%。
树脂磨具除结合剂,还需要加人填料 。填料可 以改变结合剂 的性质,提 高砂轮性能,同时降低成本。常用的填料有半水石膏粉 、细粒度的刚玉或碳化硅粉 、冰晶石、黄铁矿 、硫化铁等。着色剂一般为 铁红粉和碳黑等。
树脂砂轮的生产工艺主要有冷压工艺和热压工艺两种 :
冷压工艺最基本的混料原则是 :先 用树脂液把磨料浸润涂附,再加入树脂粉 ,添加剂 和其它 材料。 树脂液将磨料表面浸润,形成 了一个薄的树脂膜 ,这样当这种表面被浸润的磨料与树脂粉 、填充料混合时 ,粉状物质就会有效的粘结在已浸 润树脂 的磨料表面。通常粉液的重量比为 2:1~4:1。
高密度热压砂轮的生产技术要求很高 ,其混料要求与冷压工艺不同。一般采用干混法,或者用小于磨料重量 1% 的糠醛做润湿剂润湿磨 料,再与树脂粉混合均匀,树脂粉 一 般选用流动度在15— 20mm,甚至更小,不能使用液体
酚醛树脂和流动度大的粉状树脂 。
酚醛树脂再耐火材料中的应用
酚醛树脂由于其自身的特性 ,已成为生产定形和不定形以及浸渍耐火材料领域的最佳选择。
酚醛树脂在相对低的温度下可以固化 ,形成高交联聚合物的结构,使之具有强度高 ,尺寸稳定 ,性能好的特点 ,在热分解过程中,残碳率高达 4O~6o%。
生产定型产品通常的方法是把粗骨料加人混炼机中,然后再加液体树脂 。加人液体树脂时需要一个分离器以保证树脂液混匀。粗骨料被树脂液润湿好后加人细粉 ,这些粉可以包括含有乌 洛托品的树脂粉 、石墨、碳黑 、抗氧化剂等。混料中加入粉状树脂,可以明显地提高未固化制品的强度 ,灵活地调节混合料 的压制性能。所以根据温度、湿度 、表面积不 同,通过调节液粉树脂之间的比例来调节可塑性。
酚醛树脂可用于生产所有的不定形耐火材料。
制备一阶树脂的醛/酚的最高比例(摩尔比)可达1.5:1,此时固化树脂的物理性能也达最高值。一阶热固性
酚醛树脂可以在加热条件下固化,也可以在酸性条件下固化。
热固性树脂转变为体型高聚物的速度(即从A阶转为C阶时的速度),对于复合材料成型工艺具有重要的意义。从分子结构上来说,典型树脂分子量150~1500,对未取代
苯酚系统,最终交联密度为150~300原子量/每交联点。
热固性树脂固化的总速度由下歹Ⅱ两个阶段反应速度决定:①A阶树脂凝胶化转变为B阶状态的速度;②转变为最终坚硬而不溶、不熔状态(C阶)的速度。上述两项反应速度并不相互依赖,为了明确起见,将树脂从A阶状态转变为B阶状态的速度称为凝胶速度,而将树脂从B阶状态转变为C阶状态的速度称为固化速度。
一阶热固性
酚醛树脂是缩聚控制在一定程度内的产物,因此在合适的反应条件下可促使缩聚继续进行,交联成体型高聚物。二阶热塑性
酚醛树脂由于在合成过程中
甲醛用量不足,形成线性的热塑性树脂,但是树脂分子内留有未反应的活性点,因此如果加入能与活性点继续反应的
固化剂,补足
甲醛的用量,则能使缩聚继续进行,固化成体型高聚物。
一阶树脂的热固化性能主要取决于制备树脂时酚与醛的比例和体系合适的官能度。
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