脲醛树脂(UF)是用于木制品的最重要的粘合剂之一,例如刨花板(PB),中密度纤维板(MDF)和硬质胶合板。但这些板材都存在缺陷,如抗水解性能差、排放
甲醛。目前在消费中
甲醛的排放程度是1.15或更低。减少
甲醛/尿素(F/U)的配比以控制
甲醛排放会显著降低粘合强度,降低刨花板的抗水解性质。这主要是由于交联不充沛所致。三聚氰胺比尿素的官能度高,它可与少量尿素混用制备三聚氰胺
脲醛树脂(MUF)。MUF树脂的优点是耐湿性进步、
甲醛排放降低。
三聚氰胺
甲醛树脂(MF)的化学性质根本上与UF树脂类似,但价钱高,因而合成含有两者的MUF树脂遭到很大关注。在制备MUF的过程中,尿素是分两步添加的。第一次以2:1的配比添加,尿素(U1)与
甲醛在95℃,pH=4.5的弱碱性条件下停止反响,得到单,双和三羟甲基脲。在这步反响中,羟甲基脲缩合构成80%由亚甲基衔接、20%由亚甲基醚键衔接的寡聚物。由于可逆的羟甲基化反响和脲酰胺基减少,在这步反响中局部
甲醛从构成的产物中排放。缩合聚合反响持续到产生60-65%的固体,将pH升至8以终止反响。此时所得到的树酯是聚亚甲基和聚亚甲基醚羟甲基脲的混合物。将该混合物冷至60℃,第二次参加尿素(U2),开端进一步的反响。此时
甲醛:总尿素(U1+U2)为1.15,将反响混合物立即冷至室温。第二次参加尿素在体系中产生游离
甲醛,构成羟甲基脲。这可能会在树脂中残留0.5%的游离
甲醛。值得指出的是,体系中参加的尿素主要以羟甲基化亚甲基脲单体和聚合体的方式存在,只要小局部是游离尿素(>25%)。
前期的报道称,在4-35%的范围内改动三聚氰胺的含量,可进步基于MUF树脂的性能并从体系中便当的排放
甲醛,使
甲醛释放量到达可承受程度。但实践上树脂的性质随着进步三聚氰胺的含量并没有得到进步。此外,与UF树脂比拟,参加50%或更多的三聚氰胺,反响需强酸催化剂,有时还需较高的加压温度或较长的加压时间。在MUF合成中构成的三聚氰胺-
甲醛(MF)树脂的溶解度随分子量进步而疾速降低。因而,基于三聚氰胺与尿素的树脂的悬浮颗粒中含有不溶的MF组分,这使其热固化复杂化并影响产质量量。
采用少量超支化聚合物(HBPs)或树枝状聚合物改性UF/MUF树脂是克制预固化和过固化问题以及进步其它性质的有效办法。这归因于这类聚合物反响性功用末端基多、反响活性高。树枝化/超支化聚合物因其共同的性质,如功用基多,溶解性高,粘度低等被普遍用于各种资料。许多文献报道了具有不同末端功用基的聚(酰胺-胺)(PAMAMs)的合成办法,并用其改性UF/MUF树脂。
法国Lorraine大学,北京林业大学,埃及国度研讨中心,沙特阿拉伯King Abdulaziz大学的H.A. Essawy等[1]人合成了具有不同亲水水平的PAMAM,并用其对三聚氰胺脲醛(MUF)粘合剂停止改性。改性粘合剂用于刨花板消费有许多优点。超支化聚合物比树枝状聚合物更适用且价钱廉价。此外,作为最终限量运用的添加剂,无论是最后阶段运用还是在制备的最后步骤运用,都会使枯燥的刨花板的内粘合力(IB)加强。湿的IB强度和厚度溶胀实验证明,资料的抗水解性进步。TMA测试标明,这些结果归因于超支化聚合物的亲水性和支化构造。
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