煤制乙二醇消费工艺综述
由于石油越来越少,特别是我国,煤多油少,所以以煤为原料制取乙二醇的越来越多。近几年来该工艺比比皆是,范围越来越大,但是消费工艺大多采用草酸酯制备工艺道路,而草酸酯的制备办法有两种:液相法和气相法。现引见如下:
1、液相法
日本宇部兴产公司胜利地开发了一氧化碳氧化偶联制草酸酯的工艺,并于1978年建成投产了一套年产6000吨的安装。该工艺是在硝酸存在下,以活性碳为载体的钯为催化剂,在90~100℃、8.106~11.146Kpa下,CO、O2与正丁醇反响,生成草酸二丁酯。CO、O2和循环回来的未反响的尾气、循环液、62.5~63%(重量)浓度的硝酸、催化剂、丁醇等从反响器底部送入、顶部出料,未反响的原料气经紧缩循环运用,液体送脱水工序蒸馏脱水。所得蒸余物中止过滤,滤出的催化剂经再生处置返回反响器。滤液组成[%(重量)]:草酸二丁酯45~55、正丁醇25~35、亚硝酸丁酯10~20。将此滤液分馏,得到高纯草酸二丁酯,分馏出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反响器,副产物送处置安装。所得草酸二丁酯在70~80℃、常压下水解。
此工艺催化剂体系单一,回收、循环容易,催化剂活性高、选择性好,产品纯度高,消费过程连续化,污染减少。但是,该法对一氧化碳纯度央求高(按体积百分比CO 99.5%、H2O 0.2%、其他0.3%),单位耗费高(1000m3/t草酸)。
2、气相法
1983年日本宇部兴产发表了CO偶联气相法制草酸的专利报道,它是由CO催化偶联制草酸二甲酯,由草酸二甲酯水解制取草酸。气相法抑止了液相法的缺陷且反响条件温和,催化剂损失少。中科院福建物构所及南开大学等单位先后中止了CO偶联气相法研讨,1985年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国创造专利。该专利提出了CO与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反响生成草酸二甲酯的工艺道路。尔后,又有许多创造专利对气相法做出了改良。
1990年,中科院福建物构所的陈贻质申请的专利中处置了用一氧化碳气含量在40~95%,并含有氮、二氧化碳、氢、氧、甲烷、氨、水、氩、硫化物等杂质的气体作为一氧化碳原料气,与亚硝酸酯反响的气相催化合成草酸酯连续工艺问题,处置了用普氧和20%以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反响尾气中一氧化氮的气相催化合成草酸酯连续工艺问题,还处置了亚硝酸酯与未反响气体如氮、甲烷、氩等的有效分别,将亚硝酸酯回收循环运用,过剩的未反响气体放空扫除的气相催化合成草酸酯连续工艺问题。
工艺流程简介
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