聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
工业上应用得最多的是用聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂,它可进步树脂对玻璃纤维的粘结力,改善酚醛树脂的脆性,增加复合资料的力学强度,降低固化速率从而有利于降低成型压力。用作改性的酚醛树脂通常是用氨水或氧化镁作催化剂合成的苯酚甲醛树脂。用作改性的聚乙烯醇缩醛普通为缩丁醛和缩甲乙醛。运用时普通将其溶于酒精,作为树脂的溶剂。应用缩醛和酚醛羟甲基反响合成的树脂是1种优秀的特种油墨载体树脂。
1.2 聚酰胺改性酚醛树脂
经聚酰胺改性的酚醛树脂进步了酚醛树脂的冲击韧性和粘结性。用作改性的聚酰胺是一类羟甲基化聚酰胺,应用羟甲基或生动氢在合成树脂过程中或在树脂固化过程中发作反响构成化学键而到达改性的目的。用该树脂制成的渔竿等薄壁管具有优秀的力学性能。
1.3 环氧改性酚醛树脂
用热固性酚醛树脂和双酚A型环氧树脂混合物制成的复合资料能够兼具2种树脂的优点,改善它们各自的缺陷,从而到达改性的目的。这种混合物具有环氧树脂优秀的粘结性,改良了酚醛树脂的脆性,同时具有酚醛树脂优秀的耐热性,改良了环氧树脂耐热性较差的缺陷。这种改性是经过酚醛树脂中的羟甲基与环氧树脂中的羟基及环氧基停止化学反响,以及酚醛树脂中的酚羟基与环氧树脂中的环氧基停止化学反响,最后交联成复杂的体型构造来到达目的,是1种应用最广的酚醛增韧办法。
1.4 有机硅改性酚醛树脂
有机硅树脂具有优秀的耐热性和耐潮性。能够经过运用有机硅单体与线性酚醛树脂中的酚羟基或羟甲基发作反响来改良酚醛树脂的耐热性和耐水性。采用不同的有机硅单体或其混合单体与酚醛树脂改性,可得不同性能的改性酚醛树脂,具有普遍的选择性。用有机硅改性酚醛树脂制备的复合资料可在200-260℃下工作应用相当长时间,并可作为瞬时耐高温资料,用作火箭、导弹等烧蚀资料。
1.5 硼改性酚醛树脂
由于在酚醛树脂的分子构造中引入了无机的硼元素,使得硼改性酚醛树脂的耐热性、瞬时耐高温性、耐烧蚀性和力学性能比普通酚醛树脂好得多。它们多用于火箭、导弹和空间飞行器等空间技术范畴作为优秀的耐烧蚀资料。
最常见的是应用硼酸与苯酚反响,生成硼酸苯酯,再与多聚甲醛或甲醛水溶液反响,生成1个含硼的酚醛树脂。硼酚醛树脂固化物在900℃的残碳率到达70%,合成峰温度高达625℃。此外,硼酚醛分子构造中引进了柔性较大的-B-O-键,韧性和力学性能有所进步;固化产物中含硼的三向交联合构,使其耐烧蚀性能和耐中子辐射性能优于普通酚醛树脂。制得的碳布硼酚醛层压板的弯曲强度到达420 MPa,剪切强度高达39.7 MPa;氧—乙炔质量烧蚀率仅0.0364 g/s,比碳/钡酚醛资料低20%[2]。应用甲醛水溶液法合成的双酚A型硼 酚醛树脂的耐水性有了进一步进步。上世纪70年代,北京玻钢院复合资料有限公司(北京251厂)同河北大学一道胜利开发了硼酚醛树脂,但近几年才真正批量化消费,目前每年产量大约20t。
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