中国自20世纪40年代开端消费,1984年产量为77.6kt。 消费办法常用的原料为苯酚、间苯二酚、间甲酚、二甲酚、对叔丁基或对苯基酚和甲醛、糠醛等。消费过程包括缩聚和脱水两步。按配方将原料投入反响器并混合平均,参加催化剂,搅拌,加热至55~65℃,反响放热使物料自动升温至沸腾。尔后,继续加热坚持微沸腾(96~98℃)至终点,经减压脱水后即可出料。开发胜利连续缩聚消费酚醛树脂新工艺。影响树脂合成和性能的主要要素为酚与醛的化学构造、摩尔比和反响介质的pH。酚与醛的摩尔比大于或等于1时,初始产物为一羟甲基酚,,缩聚时生成线型树脂;小于1时,生成多羟甲基酚衍生物,构成的缩聚树脂可交联固化。反响介质的pH小于7时,生成的羟甲基酚很不稳定,易缩聚成线型树脂;pH大于7时,缩聚迟缓,有利于多羟甲基酚衍生物的生成。消费热塑性酚醛树脂常用盐酸、磷酸、草酸作催化剂(见酸碱催化剂)使介质pH为0.5~1.5。为防止猛烈沸腾,催化剂可分次参加。沸腾反响时间普通为3~6h。脱水可在常压或减压下停止,最终脱水温度为140~160℃,树脂分子量为500~900。消费热固性酚醛树脂可用氢氧化钠、氢氧化钡、氨水和氧化锌作催化剂,沸腾反响时间1~3h,脱水温度普通不超越90℃,树脂分子量为500~1000。强碱催化剂有利于增大树脂的羟甲基含量和与水的相溶性。氨催化剂能直接参与树脂化反响,相同配方制得的树脂分子量较高,水溶性差。氧化锌催化剂能制得储存稳定性好的高邻位构造酚醛树脂。
五、应用
酚醛树脂主要用于制造各种塑料、涂料、胶粘剂及合成纤维等。
压塑粉
消费模压制品的压塑粉是酚醛树脂的主要用处之一。采用辊压法、螺旋挤出法和乳液法使树脂浸渍填料并与其他助剂混合平均,再经粉碎过筛即可制得压塑粉。常用木粉作填料,为制造某些高电绝缘性和耐热性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等无机填料。压塑粉可用模压、传送模塑和注射成型法制成各种塑料制品。热塑性酚醛树脂压塑粉主要用于制造开关、插座、插头号电气零件,日用品及其他工业制品。热固性酚醛树脂压塑粉主要用于制造高电绝缘制件。加强酚醛塑料以酚醛树脂(主要是热固性酚醛树脂)溶液或乳液浸渍各种纤维及其织物,经枯燥、压制成型的各种加强塑料是重要的工业资料。它不只机械强度高、综合性能好,而且可停止机械加工。以玻璃纤维、石英纤维及其织物加强的酚醛塑料主要用于制造各种制动器摩擦片和化工防腐蚀塑料;高硅氧
玻璃纤维和碳纤维加强的酚醛塑料是航天工业的重要耐烧蚀资料。
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