酚醛树脂曾经有近百年的运用史。由于
酚醛树脂原料易得,价钱低廉,消费工艺和设备简单,而且制品具有优良的机械性能,耐热性、耐寒性、电绝性、尺寸稳定性、成型加工型、阻燃性及低烟雾性。因而其成为工业部门不可短少的资料,被普遍应用于固结磨具、涂附磨具、摩擦资料、耐火资料以及电木粉、烟花爆竹、铸造等各个范畴。
酚醛树脂是以酚类化合物、醛类化合物作原料,在催化剂作用下缩聚而成的高分子化合物,其中以
苯酚和
甲醛缩聚的
酚醛树脂最为重要。
酚醛树脂大致分为热固型和热塑型两大类。热固性树脂是由
苯酚在碱性条件下与过量的
甲醛发作反响合成;热塑性树脂是
苯酚在酸性条件下与少量的
甲醛反响合成。影响
酚醛树脂合成和决议树脂性能的要素有:原料化学构造和单体官能度,酚醛摩尔比,催化剂的性质和反响介质的PH值。 热固性树脂具有活性官能团,在加热和酸的作用下都会固化。这种自动反响确切解释了热固性树脂在贮存过程中,粘度升高,凝胶速度加快的缘由。由于自动反响是热固性树脂内在的本性,温度均匀每升高10℃反响速度就会加倍。所以热固性树脂必需贮存再低温条件下,才干尽量延长其保管期。热塑性树脂需求参加
固化剂才干交联。关于热塑性树脂来说最常用的
固化剂就是六次甲基四胺(俗称乌洛托品),曾经交联固化的树脂含局部氮,氮来源于乌洛托品。
酚醛树脂从A阶段向B阶段和C阶段转化后构成三维网状构造成为固化。线性树脂和甲阶分子量小的树脂都能溶熔,因而称此时的树脂为A阶段树脂。当树脂硬化后,就到凝胶阶段即B阶段。这个阶段树脂肿胀氮仍能够被溶剂溶解,这就到了C阶段。 随着工业的开展,对高性能资料提出了更高的请求,如较高的合成温度,较好的耐磨性能,足够的韧性和强度等。由于
酚醛树脂在构造上存在弱点:酚羟基和亚基易氧化,因而耐热性遭到影响。 普通
酚醛树脂在200℃以下可以长期稳定运用,但超越200℃便明显发作变化。从300℃-360℃起进入热合成阶段,到600℃-900℃释放CO、C02、H2O、
苯酚等物质。而且普通
酚醛树脂固化时释放水分子,脆性大,韧性差,限制了其在高性能资料方面的开展。因而,需求对
酚醛树脂停止改良,进步其韧性和耐热性。 改良
酚醛树脂的途径主要有: 1) 在
酚醛树脂中参加外增韧物质,如自然橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶及热塑性树脂等。 2) 在
酚醛树脂中参加内增韧物质,如使酚羟基醚化,在酚核间引入长的亚甲基链及其他柔性基团等。 3) 用玻璃纤维、玻璃布及石棉等加强资料来改善脆性。 其他改良的办法还有:将
酚醛树脂的酚羟基醚化,酯化、重金属螯合,或者增加
固化剂参加量,严厉成型条件或后固化条件,或者导入亚胺环或三嗪环等刚性构造。这些办法固然进步了树脂的耐热性,但韧性却降落了。因而,目前很难同时既进步了树脂的韧性又改良其耐热性。
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